熱穩定劑是PVC加工不可缺少的主要助劑之一,PVC熱穩定劑用量不多,但其作用是巨大的。按照化學組分,熱穩定劑可以分為堿式鉛鹽、金屬皂、有機錫、環氧化合物、亞磷酸酯、多元醇等。若按作用大小可將PVC穩定劑分為主穩定劑和輔助穩定劑。PVC降解機制復雜, 不同穩定劑的作用機制也不相同,所達到的穩定效果也有所區別。1PVC的熱降解機理PVC在100~150℃明顯分解,紫外光、機械力、氧、臭氧、氯化氫以及一...
熱穩定劑是PVC加工不可缺少的主要助劑之一,PVC熱穩定劑用量不多,但其作用是巨大的。按照化學組分,熱穩定劑可以分為堿式鉛鹽、金屬皂、有機錫、環氧化合物、亞磷酸酯、多元醇等。若按作用大小可將PVC穩定劑分為主穩定劑和輔助穩定劑。PVC降解機制復雜, 不同穩定劑的作用機制也不相同,所達到的穩定效果也有所區別。1PVC的熱降解機理PVC在100~150℃明顯分解,紫外光、機械力、氧、臭氧、氯化氫以及一些活性金屬鹽和金屬氧化物等都會大大加速PVC的分解。PVC的熱氧老化較復雜,一些文獻報道將PVC的熱降解過程分為兩步。(1)脫氯化氫。PVC聚合物分子鏈上脫去活潑的氯原子產生氯化氫,同時生成共軛多烯烴。(2)更長鏈的多烯烴和芳環的形成。隨著降解的進一步進行,烯丙基上的氯原子極不穩定易脫去,生成更長鏈的共軛多烯烴,即所謂的“拉鏈式”脫氫,同時有少量的C-C鍵斷裂、環化,產生少量的芳香類化合物。其中分解脫氯化氫是導致PVC老化的主要原因。關于PVC的降解機理比較復雜,沒有統一的定論,研究者提出的主要有自由基機理、離子機理和單分子機理。2PVC的熱穩定機理在加工過程中,PVC的熱分解對于其他性質改變不大,主要是影響了成品的顏色,加入熱穩定劑可以抑制產品的初期著色性。當脫去的HCl質量分數達到0.1%,PVC的顏色就開始改變。根據形成的共軛雙鍵數目的不同,PVC會呈現不同種顏色(黃、橙、紅、棕、黑)。如果PVC熱分解過程中有氧氣存在的話,則將會有膠態炭、過氧化物、羰基和酯基化合物的生成。但是在產品使用的長時間內,PVC的熱降解對材料的性能影響很大,加入熱穩定劑可以延遲PVC降解的時間或者降低PVC降解的程度。在PVC加工的過程中加入熱穩定劑可以抑制PVC的降解,熱穩定劑起到的主要作用有:通過取代不穩定的氯原子、吸收氯化氫、與不飽和部位發生加成反應等方式抑制PVC分子的降解。理想的熱穩定劑應該具有多種功能:(1)置換活潑、不穩定的取代基,如連接在叔碳原子上的氯原子或烯丙基氯,生成穩定的結構;(2)吸收并中和PVC加工過程中放出的HCl,消除HCl的自動催化降解作用;(3)中和或鈍化對降解起催化作用的金屬離子及其它有害雜質;(4)通過多種形式的化學反應可阻斷不飽和鍵的繼續增長,抑制降解著色;(5) 最好對紫外光有防護屏蔽作用。3PVC穩定劑及用途鉛鹽穩定劑鉛鹽穩定劑可分為3類:(1)單純的鉛鹽穩定劑,多半是含有PbO的鹽基性鹽;(2)具有潤滑作用的熱穩定劑,主要是脂肪酸的中性和鹽基性鹽;(3)復合鉛鹽穩定劑,以及含有鉛鹽和其它穩定劑與組分的協同混合物的固體和液體復合穩定劑。鉛鹽穩定劑的熱穩定作用較強,具有良好的介電性能,且價格低廉,與潤滑劑合理配比可使PVC樹脂加工溫度范圍變寬,加工及后加工的產品質量穩定,是目前最常用的穩定劑。鉛鹽穩定劑主要用在硬制品中。鉛鹽類穩定劑具有熱穩定劑好、電性能優異,價廉等特點。但是鉛鹽有毒,不能用于接觸食品的制品, 也不能制得透明的制品, 而且易被硫化物污染生成黑色的硫化鉛。金屬皂類穩定劑硬脂酸皂類熱穩定劑一般是堿土金屬(鈣、鎘、鋅、鋇等)與硬脂酸、月桂酸等皂化制取。產品種類較多,各有其特點。一般來說潤滑性硬脂酸優于月桂酸,而與PVC相容性月桂酸優于硬脂酸。金屬皂由于能吸收HCl,某些品種還能通過其金屬離子的催化作用以脂肪酸根取代活性部位的Cl原子,因此可以對PVC起到不同程度的熱穩定作用。PVC工業中極少是有單一的金屬皂化合物,而通常是幾種金屬皂的復合物。常見的是鈣鋅皂類穩定劑。鈣鋅類穩定劑可作為無毒穩定劑,用在食品包裝與醫療器械、藥品包裝,但其穩定性相對教低,鈣類穩定劑用量大時透明度差,易噴霜。鈣鋅類穩定劑一般多用多元醇和抗氧劑來提高其性能,國內已經有用于硬質管材的透明鈣鋅復合穩定劑出現。有機錫穩定劑有機錫中的烷基錫通常是甲基、正丁基、正辛基等三種。日本生產的大多是丁基錫類,歐洲辛基錫類更普遍一些,這是歐洲認可的標準無毒穩定劑,美國則甲基錫用的較為多一些。常用的有機錫類穩定劑有三大類:(1)脂肪族酸鹽類,主要是指二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二正辛基錫等;(2)馬來酸鹽類,主要是指馬來酸二丁基錫、雙(馬來酸單丁酯) 二丁基錫、馬來酸二正辛基錫等;(3)硫醇鹽類,其中雙(硫基羧酸) 酯是用量最多。有機錫類熱穩定劑性能較好,是用于PVC硬制品與透明制品的較好品種,尤其辛基錫幾乎成為無毒包裝制品不可缺少的穩定劑,但其價格較貴。有機錫熱穩定劑(巰基乙酸錫)對PVC有很好的穩定效果。尤其是液態的有機錫穩定劑,相比較固體的熱穩定劑,液態的有機錫穩定劑能夠更好地與PVC樹脂混合。有機錫穩定劑(巰基乙酸錫)可以取代聚合物上的不穩定的Cl原子,使PVC樹脂具有長期穩定性和初期顏色保持性。稀土穩定劑稀土類熱穩定劑主要包括資源豐富的輕稀土鑭、鈰、釹的有機弱酸鹽和無機鹽。有機弱酸鹽的種類有硬脂酸稀土、脂肪酸稀土、水楊酸稀土、檸檬酸稀土、月桂酸稀土、辛酸稀土PVC造粒料有腐蝕性怎么生產等。稀土穩定劑國內研究的比較多??傮w來說,稀土熱穩定劑的穩定效果優于金屬皂類穩定劑,具有較好的長期熱穩定,并與其他種類穩定劑之間有廣泛的協同效應,具有良好的耐受性,不受硫的污染,儲存穩定,無毒環保的優點。此外,稀土元素與CaCO3具有獨特的偶聯作用,同時促進PVC塑化效果,因而可以增加CaCO3的用量,減少加工助劑ACR的使用,有效地降低成本。稀土對PVC的穩定作用的特點在于其獨特的協同作用。稀土與某些金屬、配位體和助穩定劑適當配合,能極大的提高穩定作用。其他穩定劑(1)環氧類環氧大豆油、環氧亞麻子油、環氧妥爾油能、環氧硬脂酸丁酯、辛酯等環氧類化合物是PVC常用的副熱穩定劑,它們與上述穩定劑配合使用有較高的協同作用,具有光穩定性和無毒之優點,適用于軟質,特別是要暴露于陽光下的軟質PVC制品,通常不用于硬質PVC制品,其缺點是易滲出。(2)多羥基類季戊四醇、木糖醇等多羥基化合物都對PVC有一定的熱穩定作用,是PVC常用的副熱穩定劑。通過脫氯化氫速率和熱穩定性實驗,發現不含重金屬和鋅類熱穩定劑的PVC/多羥基化合物熱穩定時間延長到200℃,其穩定效果與多羥基化合物的類型和羥基數目有關,尤其是含端位羥基的多羥基化合物促進PVC長期熱穩定性,吸收降解時產生的HCl。(3)其他亞磷酸鹽、β-二酮、二氫嘧啶等都可作為PVC的輔助熱穩定劑,吸收產生的HCl,延緩PVC變色。4PVC穩定劑發展趨勢助劑多功能化趨勢多功能化助劑品種開發取得了很大的進展,抗靜電增塑劑、阻燃增塑劑、多功能穩定劑都有產品問世。PVC穩定劑復配型助劑和集裝化趨勢根據各種助劑之間協同作用的原理,將助劑復配成集裝于一體有助于方便塑料加工和滿是自動化操作。復配型產品多出現在受阻酚主抗氧劑和亞磷酸醋輔助抗氧劑應月體系,而集麥化助劑主要用于聚氯乙烯加工領域。PVC穩定劑高分子量化趨勢穩定化助劑、增塑劑、阻燃劑等品種開發進展反映了這一趨勢。在穩定化助劑方面,高150分子量受阻胺光穩定劑同時顯示了抗熱氧化效果,高分子量增塑劑具有耐抽出性;高分子量阻燃劑的耐熱性和與樹脂的相容性得到了提高。PVC穩定劑未來肯定是朝著綠色健康環保多元化發展.融入我們的生活。來源:互聯網(侵刪)