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提高PVC配方耐寒性的方法
欄目:媒體新聞 發(fā)布時(shí)間:2022-10-24 09:53
PVC塑料是五大通用合成塑料之一,是目前世界上僅次于聚乙烯的第二大塑料品種。PVC塑料具有良好的物理及機(jī)械性能,可用于生產(chǎn)建筑材料、包裝材料、電子材料、日用消費(fèi)品等,廣泛...



PVC塑料是五大通用合成塑料之一,是目前世界上僅次于聚乙烯的第二大塑料品種。PVC塑料具有良好的物理及機(jī)械性能,可用于生產(chǎn)建筑材料、包裝材料、電子材料、日用消費(fèi)品等,廣泛應(yīng)用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、建筑、交通運(yùn)輸、電力電訊和包裝等各領(lǐng)域。由于其耐寒性和低溫抗沖擊性能較差,硬PVC的使用溫度下限一般為-15ºC,限制了PVC材料在某些方面的應(yīng)用。通過(guò)對(duì)PVC樹(shù)脂和助劑的調(diào)整,可以有效地提高PVC塑料的耐寒性,滿(mǎn)足低溫需要。本文著重從配方角度論述了提高PVC耐寒性的一些方法,供大家參考。  

1 PVC樹(shù)脂  

PVC樹(shù)脂是一種非結(jié)晶、極性的高分子聚合物,其玻璃化溫度依分子量大小為75~105ºC,相對(duì)分子質(zhì)量越大,粘數(shù)越高,PVC大分子鏈間范德華引力或纏繞程度相應(yīng)增加,PVC鏈段增長(zhǎng),材料的耐低溫性愈好。  

在常規(guī)PVC配方中,如只需應(yīng)付北方冬季寒冷氣候,可采用選取粘數(shù)稍高,即平均分子量稍大的PVC樹(shù)脂,可以是同一牌號(hào)中粘數(shù)值偏高的PVC或更低牌號(hào)樹(shù)脂。  

另外,在一些特殊要求的制品中,如可耐-30ºC的血袋等制品中,可選用高聚合度聚氯乙烯樹(shù)脂(平均聚合度大于2000),這是因?yàn)楦呔酆隙萈VC有著比常規(guī)PVC樹(shù)脂大的結(jié)晶度和類(lèi)交聯(lián)結(jié)構(gòu),使大分子間滑動(dòng)困難,彈性增加,同時(shí)分子量增大,分子間范德華力和分子內(nèi)化學(xué)鍵合力增加而獲得優(yōu)良的耐寒性。  

2 增塑劑  

增塑劑作為PVC軟制品的重要配方組分,對(duì)軟制品的性能影響很大,如要求制品在低溫下使用,必須選擇好增塑劑的類(lèi)型。目前作為耐寒性增塑劑使用的主要有脂肪酸二元酸酯、直鏈醇的鄰苯二甲酸酯、二元醇的脂肪酸酯以及環(huán)氧脂肪酸單酯等。據(jù)報(bào)道,N,N-二取代脂肪酸酰胺、環(huán)烷二羧酸酯,以及氯甲氧基脂肪酸酯等,也是低溫性能優(yōu)良的耐寒增塑劑。  

提高PVC軟制品的耐寒性,一般可通過(guò)增加耐寒增塑劑的用量來(lái)獲得。DOA(己二酸二辛酯)、DIDA(己二酸二異癸酯)、DOZ(壬二酸二辛酯)、DOS(癸二酸二辛酯)是作為耐寒增塑劑使用的代表性品種,由于一般耐寒增塑劑與PVC的相容性都不十分好,實(shí)際上只能作為改善耐寒性的輔助增塑劑使用,其用量通常為主增塑劑的5~20%。

另外,2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯(TXIB)、硬脂酸丁酯、LHAT酸一二甘醇一二一2一乙基酸酯等產(chǎn)品也具有耐寒增塑劑的作用。  

有權(quán)威學(xué)者研究指出,以改善薄膜耐寒韌性及低溫伸長(zhǎng)為目的時(shí),使耐寒增塑劑與六甲基磷酰三胺并用為佳。因?yàn)榱谆柞H冯m本身不是耐寒增塑劑,但它可以有效地降低各種增塑劑的凝固點(diǎn),達(dá)到強(qiáng)化薄膜耐寒效果的目的。  

3 改性劑  

改進(jìn)PVC低溫耐沖擊強(qiáng)度性能差的有效辦法是加入玻璃化溫度較低,在室溫下顯示高彈性的高聚物,統(tǒng)稱(chēng)為改性劑。其中所添加的高聚物應(yīng)與PVC有相近的溶解度參數(shù),有一定互溶能力,能形成兩項(xiàng)結(jié)構(gòu)的共混物,從而改善制品的低溫沖擊強(qiáng)度。  

研究結(jié)果表明,CPE可提高制品的低溫性能,沖擊強(qiáng)度等。隨著CPE用量的增加,PV C制品的沖擊性能會(huì)逐漸提高。當(dāng)用量增加到一定程度時(shí),PVC制品低溫沖擊性能會(huì)趨于穩(wěn)定,在8、9份左右達(dá)到合適的性能價(jià)格比。粉末丁腈橡膠(NBR)隨用量增加,會(huì)使硬PVC的低溫沖擊強(qiáng)度逐步提高。EVA流動(dòng)性能很好,玻璃化溫度低,低溫增韌效果好,但成本高。ACR有優(yōu)良的低溫沖擊強(qiáng)度及耐侯性能,并可改善制品的外觀,一般加入5份就可達(dá)到很好的效果。高沖擊型MBS的玻璃化溫度較低,對(duì)PVC材料的低溫脆性有良好的改善作用,但耐候性差。ABS可提高PVC材料的低溫沖擊強(qiáng)度,同時(shí)改善制品的外觀。另外,SBS等一些含有橡膠相,且具有較低玻璃化溫度的物質(zhì),也有提高PVC沖擊強(qiáng)度和耐寒性的作用。  

國(guó)內(nèi)研究改性軟質(zhì)PVC耐寒性結(jié)果表明,共混改性軟質(zhì)PVC的耐寒性能明顯受高分子改性劑品種和用量的影響。通過(guò)各種方法測(cè)試發(fā)現(xiàn),Elvaloy 711(乙烯一醋酸乙烯一氧化碳共聚物), NBR-26(塊狀丁睛橡膠),Chemigum P83(預(yù)交聯(lián)粉末丁睛橡膠)等高分子改性劑能夠顯著改善軟質(zhì)PVC的耐寒性能,而某些高分子改性劑如CPE和低VA含量的EVA則會(huì)損害軟質(zhì)PVC的耐寒性能。丁睛橡膠類(lèi)改性劑由于可改善軟質(zhì)PVC的耐介質(zhì)(汽油)性能,從而能夠提高經(jīng)汽油浸泡過(guò)的軟質(zhì)PVC的低溫性能。  

市場(chǎng)上推出的耐寒劑,如K-175C、N-550C等產(chǎn)品其實(shí)是為了改善PVC低溫柔順性和抗沖強(qiáng)度而開(kāi)發(fā)的一種苯乙烯類(lèi)改性劑。由于其具有較低的玻璃化溫度,并與PVC具有良好的相容性,具有一定增塑和增韌作用。所以在PVC中加入后,能提高和改善PVC低溫性能。  

4 熱塑性彈性體  

熱塑性彈性體(TPE)是一類(lèi)在常溫下顯示橡膠彈性,在高溫下又能塑化成型的合成材料,因此,這類(lèi)聚合物兼有橡膠和熱塑性塑料的特點(diǎn),它既可以作為復(fù)合材料的增韌劑,又可以作為復(fù)合材料的基體材料,這類(lèi)材料主要包括聚氨酯類(lèi)、苯乙烯類(lèi)、聚烯烴類(lèi)、聚脂類(lèi)、間規(guī)1,2-聚丁二烯類(lèi)和聚酰胺類(lèi)等產(chǎn)品。目前比較多用作復(fù)合材料增韌劑的是苯乙烯類(lèi)和聚烯烴類(lèi)。  

PVC-TPE制品的耐寒性至少不低于軟質(zhì)PVC,采用耐寒增塑劑和耐寒配方時(shí),PVC-TPE在-45下仍保持良好的彈性。在耐寒、耐海水制品方面諸如船舶密封件、集裝箱密封件、船用軟管等,PVC-TPE也受歡迎。如H4040、H3303等牌號(hào)的TPE與PVC有好的相容性,添加后能明顯改善PVC的低溫柔順性,顯著提高其耐曲繞能力,降低脆化點(diǎn)。  

日本塑料技術(shù)公司較近也開(kāi)發(fā)出一種熱塑性聚氨酯-聚氯乙烯彈性體。這種材料以TPU和PVC及第三組份配合后經(jīng)混煉而成,充分發(fā)揮了TPU和PVC兩者優(yōu)良特性,具有以下優(yōu)點(diǎn):(1)TPU作為PVC的增塑劑使用,消除了過(guò)去軟質(zhì)聚氯乙烯存在的增塑劑遷移、揮發(fā)的問(wèn)題。(2)PVC材料的脆化溫度也由-30℃降低到-68℃,達(dá)到了特殊耐寒級(jí)。  

5 填充劑  

填充劑對(duì)軟質(zhì)PVC耐寒性的影響與其增塑劑吸收量有關(guān),一般趨勢(shì)是增塑劑吸收量小的填充劑對(duì)耐寒性影響小,而炭黑、硬質(zhì)陶土等增塑劑吸收量大的填充劑,則會(huì)使PVC耐寒性有比較明顯的降低。  

硬質(zhì)PVC中加入填充劑往往會(huì)影響沖擊性能,尤其是低溫脆性會(huì)隨填充劑用量的增加而增大。這是因?yàn)樘畛鋭┳鳛闊o(wú)機(jī)粒子被加入PVC中時(shí),它會(huì)填入分子鏈間。當(dāng)用量少時(shí),它填入一些分子鏈的縫隙中,起補(bǔ)強(qiáng)作用;或填入分子鏈間,起到增大分子間距離而使體系韌性增加的作用。但當(dāng)其用量增加時(shí),隨著分子間距離的增加,分子間的作用力被破壞,加上低溫時(shí),分子鏈段的活動(dòng)性降低,材料抵抗外界沖擊力的能力劇烈下降。所以對(duì)硬PVC的低溫沖擊性能有不良影響。  

填料經(jīng)過(guò)處理后,會(huì)對(duì)材料拉伸性能有所改善,但對(duì)低溫抗沖性能的改善不太明顯。究其原因,與填料粒子占據(jù)了PVC分子鏈的活動(dòng)空間有關(guān)。盡管活性填料與PVC分子鏈的結(jié)合力增大,但這種增大,只在分子受拉伸力時(shí)的強(qiáng)度有所提高,而材料的脆性只會(huì)因填料粒子加入的增多而增大。

納米碳酸鈣、超細(xì)碳酸鈣添加到PVC中,由于小尺寸效應(yīng),使其具有類(lèi)似改性劑的作用,在一定用量范圍內(nèi)可以改善PVC材料的低溫性能,但由于沒(méi)有低的玻璃化溫度,效果沒(méi)有改性劑明顯,而且添加到一定量后,材料的低溫脆性會(huì)上升。  

6 其它助劑  

在一般配方中,可以采用提高具有促進(jìn)塑化作用的內(nèi)潤(rùn)滑劑用量,而減少加工助劑添加量的辦法,但在耐寒配方中不推薦此種方法。因?yàn)榧庸ぶ鷦┑淖饔貌粌H僅在于改善PVC的加工性,而且,它的作用對(duì)于制品的低溫性能有較大的改善,這一作用潤(rùn)滑劑無(wú)法替代。  

軟質(zhì)PVC阻燃增塑劑較常用的是磷酸三甲苯酯,但磷酸三甲苯酯的低溫性能很差,所以在需要考慮耐寒性的場(chǎng)合使用烷基磷酸酯更為適合。  

常用穩(wěn)定劑對(duì)PVC制品的耐寒性均有消極作用,不同品種的穩(wěn)定劑因其形態(tài)和物性不同,對(duì)制品耐寒性的影響也不盡相同。由于必不可少,而且用量有限,因此,一般配方設(shè)計(jì)時(shí)很少考慮這方面的問(wèn)題。  

總之,通過(guò)選/換用耐寒性更優(yōu)的助劑,引入一些具有抗寒功能的聚合物等一系列配方調(diào)整辦法,可使PVC材料的耐寒性能得以提升,達(dá)到低溫使用要求。同時(shí),我們也應(yīng)注意到加工溫度、冷卻溫度、牽引速率、結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)等諸多方面,也會(huì)對(duì)PVC制品的耐寒性產(chǎn)生一定影響。因此,在設(shè)計(jì)PVC配方時(shí),一定要將應(yīng)用條件、制品結(jié)構(gòu)、加工設(shè)備、工藝條件等各方面因素,同配方一起綜合考慮,并通過(guò)試驗(yàn)進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整,較終獲得具有優(yōu)良耐寒性能的PVC配方。

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